Orientador: André Luiz Barboza Formiga

Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química

Resumo: Foram sintetizados dois ligantes 5 fenildipirrometeno (2) e 5-(4-piridil)dipirrometeno (4) através da oxidação de seus respectivos intermediários (1) e (3). Um terceiro intermediário, bisdipirrometeno (5) foi sintetizado e oxidado resultando no ligante bisdipirrometeno (6) parcialmente...

Resumo: Foram sintetizados dois ligantes 5 fenildipirrometeno (2) e 5-(4-piridil)dipirrometeno (4) através da oxidação de seus respectivos intermediários (1) e (3). Um terceiro intermediário, bisdipirrometeno (5) foi sintetizado e oxidado resultando no ligante bisdipirrometeno (6) parcialmente oxidado. Essas moléculas foram caracterizadas através das técnicas de 1HRMN e MS. Realizou-se a síntese com complexo [CulL24]que foi caracterizado por FT-IR, espectroscopia no UV-Vis e MS. Comparando-se os dados de UV-Vis com os resultados de TD-DFT, um modelo de quatro orbitais moleculares de simetria "Pi" foi proposto para a interpretação dos espectros eletrônicos dos ligantes (2), (4), e (6) e do complexo, similar ao já existente para porfirinas. Também foram estudadas via modelagem molecular três supermoléculas distintas derivadas dos ligantes sintetizados, duas lineares e uma em forma de grade. As estruturas e distâncias entre os centros metálicos (entre 12,6 A e 20,2 A) foram então comparadas

Abstract: Abstract: In this work, three ligands and its intermediaries were synthesized and caracterized (5-phenildipyrromethene (2), 5-(4-pyridil)dipyrromethene (6) and bisdipyrromethene (4)), aiming a future complexation of each one of them with transition metals to form metallic complexes. The...

Abstract: Abstract: In this work, three ligands and its intermediaries were synthesized and caracterized (5-phenildipyrromethene (2), 5-(4-pyridil)dipyrromethene (6) and bisdipyrromethene (4)), aiming a future complexation of each one of them with transition metals to form metallic complexes. The ligands (4), (6) and its intermediaries have two coordination sites in their structures, making them interesting for coordination polymers and metal organic frameworks synthesis. The intermediaries were synthesized and caracterized by hydrogen nuclear magnetic ressonance (1H NMR) and mass spectrometry (MS). The ligands (2), (4) and (6) were obtained through the oxidation of their respectives intermediaries, with (2) and (6) being known in the literature, while there are no reports of the ligand (4). The final products were caracterized also by 1H NMR and MS. With the ligand \pyreno \ caracterized, we performed the complexation of this ligand with copper, originating the complex [Cu(4-pyrdpm)2], caracterized by infrared spectroscopy (IR), UV-Vis spectroscopy and MS. All the analyses confirmed the complex. We studied the ligands, complexes and coordination polymers with Density Functional Theory