Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli

Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química

Resumo: O papel dos óleos florais na atração dos polinizadores (abelhas solitárias) é recorrente em várias famílias de angiospermas. Neste estudo foram analisados (CG-EM/IE, ESI-EM, e RMN de 1D de 2D) óleos florais de Malpighiaceae de 33 espécies simpátricas do cerrado pertencentes aos gêneros...

Resumo: O papel dos óleos florais na atração dos polinizadores (abelhas solitárias) é recorrente em várias famílias de angiospermas. Neste estudo foram analisados (CG-EM/IE, ESI-EM, e RMN de 1D de 2D) óleos florais de Malpighiaceae de 33 espécies simpátricas do cerrado pertencentes aos gêneros Banisteriopsis, Byrsonima, Camerea, Heteropterys, Peixotoa, Pterandra, e Tetrapterys e de 48 Krameriaceae. As análises revelaram a presença de ácidos graxos substituídos com cadeias de 18 a 24 átomos de carbono e com dois substituintes, 3,7-diacetoxi, ou 3-hidroxi-7-acetoxi, ou 3,9-diacetoxi, ou 5,7-diacetoxi ou 5,9-diacetoxi. Os ácidos graxos substituídos em 3 e 7 ocorrem predominantemente nos óleos florais de Byrsonima, Heteropterys, Peixotoa reticulate. Os ácidos graxos com dois grupos acetoxi nos carbonos 3 e 9 ocorrem nos óleos florais de Banisteriopsis. Os óleos florais de Peixotoa goina e Tetraptenys jussieuniana são compostos por uma mistura de acilglicerois. A composição química do óleo floral de Pterandra pyroidea é bastante simples e constituída de 4 ácidos graxos sendo que 2 destes apresentaram substituintes nas posições 5 e 7 distinguindo-se dos óleos florais das outras Malpighiaceae. O ácido anti-5,7-diacetoxidocosanóico e o constituinte majoritário deste óleo e sua estrutura foi confirmada por síntese, e caracterizado por espectrometria de massas, RMN de H e C, e finalmente denominado de ácido Pterandrico. Os óleos florais de Krameriaceae possuem também ácido de 18 a 24 átomos de carbono com somente um substituinte acetoxi (-OAc) ou hidroxi (-OH) na posição b. O segundo capítulo da tese se propôs a desvendar a relação entre as recompensas florais (néctar e pólen) do manjericão (Ocimum basilicum) e a provisões encontradas no ninho da abelha solitária Tetrapedia diversipes. Nossas análises revelaram a presença de carboidratos e proteínas nas provisões do ninho de T. diversipes e no pólen de manjericão (O. basilicum). Identificação e caracterização dos constituintes do pólen de Ocimum basilicum e das provisões do ninho de T. diversipes confirmou a presença de glicose, galactose, manose e xilose em ambos. Análises por CG-EM revelaram que galactose e glicose são os constituintes majoritários enquanto que xilose e manose são carboidratos minoritários no pólen e nas provisões do ninho. As semelhanças dos perfis dos carboidratos do pólen de O. basilicum e das provisões dos ninhos de T. diversipes selam a correlação entre esta planta e seu polinizador

Abstract: The role of elaiophores secretion (floral oils) to pollinator attraction (solitary bees) has been established in several angiosperm families. The current study deals with chemical analyses (GC-MS/EI, ESI-MS, and 1D and 2D H and C NMR ¿(HSQC and HMBC) of Malpighiaceae floral oils in 33...

Abstract: The role of elaiophores secretion (floral oils) to pollinator attraction (solitary bees) has been established in several angiosperm families. The current study deals with chemical analyses (GC-MS/EI, ESI-MS, and 1D and 2D H and C NMR ¿(HSQC and HMBC) of Malpighiaceae floral oils in 33 sympatric species belonging to Banisteriopsis, Byrsonima, Camerea, Heteropterys, Peixotoa, Pterandra, and Tetrapterys genera and 48 samples of Krameriaceae floral oils. The floral oils spectroscopic data revealed the presence of substituted fatty acids possessing 18 to 24 carbon atoms with two substituents either as 3,7-diacetoxy, or 3-hydroxy-7-acetoxy, or 3,9-diacetoxy, or 5,7-diacetoxy or 5,9-diacetoxy. The 3,7-disubstituted fatty acids are predominant in Byrsonima, Heteropterys, Peixotoa reticulate floral oils, 3,9-diacetoxy disubstituted fatty acids in Banisteriopsis floral oils. While, Peixotoa goina and Tetraptenys jussieuniana elaiophores secretion contain a mixture of acylglycerols. The Pterandra pyroidea floral oil chemical composition is simple, with a few fatty acid constituents possessing acetoxy groups at positions 5 and 7 which is distinct from the rest of floral oil of sympatric Malpighiaceae species. The structure of the major floral oil constituent is a novel fatty acid, anti-5,7-diacetoxydocosanoic acid which was confirmed by synthesis, mass fragmentation, H and C NMR analyses, herein named Pterandric acid. Similarly, Krameriaceae floral oils also contains long chain fatty acids with only one subtituent either acetoxy (-OAc) or hydroxy (-OH) at b position, with 18 to 24 carbon atoms. The second part of thesis deals with the correlation between floral rewards (pollen, nectar) of sweet basil (Ocimum basilicum) and the Tetrapedia diversipes (solitary oil collecting bee) larval nest provisions. Our analyses reveal the presence of carbohydrates and protein in T. diversipes nest provision as well as in the O. basilicum pollen and nectar. Identification and characterization of carbohydrates constituents in the O. basilicum pollen and T. diversipes nest confirmed the presence of glucose, galactose, mannose and xylose in both. Furthermore, mass spectrometric analyses indicated that galactose and glucose are major constituents, while xylose and mannose are minor carbohydrates components present in the O. basilicum pollen and T. diversipes nest provision. The similarity of O.basilicum pollen and T. diversipes nest provision carbonhydrate profiles suggest a plant pollinator correlation