Interpretação das intensidades do espectro de infravermelho das moleculas 'AB IND. 3'(A=N, P; B=H, F) utilizando o modelo QTAIM/CCFDF
Paulo Henrique Cesar
DISSERTAÇÃO
Português
T/UNICAMP C337i
[A charge-chargeflux-dipole flux decomposition in the dipole moment derivatives and infrared intensities of the 'AB IND. 3'(A=N, P; B=H, F) molecules]
Campinas, SP : [s.n.], 2007.
62p. : il.
Orientador: Roy Edward Bruns
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Resumo: A Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM) é utilizada para decompor as derivadas do momento dipolar e as intensidades de infravermelho das moléculas AB3 (A=N, P; B=H, F) em contribuições de carga¿fluxo de carga-fluxo de dipolo (CCFDF). Os cálculos realizados no nível...
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Resumo: A Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM) é utilizada para decompor as derivadas do momento dipolar e as intensidades de infravermelho das moléculas AB3 (A=N, P; B=H, F) em contribuições de carga¿fluxo de carga-fluxo de dipolo (CCFDF). Os cálculos realizados no nível MP2/6-311++G(3d,3p) obteve valores das intensidades de infravermelho com as cargas e dipolos atômicos QTAIM que diferem em 13,8 km mol dos valores experimentais não considerando as vibrações de estiramento das moléculas de NH3 e PH3, em que ocorrem sobreposição das bandas experimentais. Os dipolos atômicos dos átomos de nitrogênio e fósforo são muito importantes na determinação do momento dipolar das moléculas de NF3, PH3 e PF3, enquanto que as cargas atômicas são quase totalmente responsáveis pelo momento dipolar da molécula de NH3. O fluxo de dipolo do átomo central é mais importante na determinação das intensidades das bandas de estiramento de todas as moléculas, enquanto contribui muito pouco para as intensidades das bandas de deformação. As contribuições dos fluxos de dipolos dos átomos terminais devem ser consideradas para descrever com maior precisão as intensidades de todas as moléculas. A expectativa que se tem com o modelo momento de ligação simples, é do domínio da contribuição de carga para as derivadas do momento de dipolo e intensidades das moléculas NH3, NF3 e PF3. Entretanto, as contribuições de fluxo de carga e fluxo de dipolo são muito grandes para todas as vibrações do PH3, cancelando-se no modo de estiramento e reforçando-se nos modos de deformação.
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Abstract: The quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) has been used to decompose dipole moment derivatives and fundamental infrared intensities of the AB3 (A=N, P; B=H, F) molecules into charge-charge flux-dipole flux (CCFDF) contributions. Calculations were carried out at the...
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Abstract: The quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) has been used to decompose dipole moment derivatives and fundamental infrared intensities of the AB3 (A=N, P; B=H, F) molecules into charge-charge flux-dipole flux (CCFDF) contributions. Calculations were carried out at the MP2/6-311++G(3d,3p) level. Infrared intensities calculated from the QTAIM atomic charges and atomic dipoles are within 13.8 km mol of the experimental values not considering the NH3 and PH3 stretching vibrations for which the experimental bands are severely overlapped. Group V atomic dipoles are very important in determining the molecular dipole moments of NF3, PH3 and PF3 although the atomic charges account for almost all the NH3 molecular moment. Dipole fluxes on the Group V atom are important in determining the stretching band intensities of all molecules whereas they make small contributions to the bending mode intensities. Consideration of dipole flux contributions from the terminal atoms must also be made for accurately describing the intensities of all these molecules. As expected from a simple bond moment model, charge contributions dominate for most of the NH3, NF3 and PF3 dipole moment derivatives and intensities. Charge flux and dipole flux contributions are very substantial for all the PH3 vibrations, canceling each other for the stretching modes and reinforcing one another for the bending modes.
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