Resumo: O trabalho de Doutorado está dividido em duas grandes partes. A primeira grande parte envolve estudos de mecanismos de reação de hidrólise básica na presença de íons cobre, na qual o primeiro capítulo trata da avaliação de uma variedade de métodos teóricos na descrição das barreiras energéticas do mecanismo reacional do sistema modelo. No segundo capítulo, trataremos de fato do estudo da ação da sonda CS1 na detecção de Cu 2+ , utilizando a melhor metodologia obtida no primeiro capítulo. A terceira parte irá tratar de cálculos de dicroísmo circular eletrônico (ECD) da cânfora e do triptofano. Onde, observou-se experimentalmente que ambas moléculas apresentam intensidades similares no espectro de ECD e no entanto exibem uma diferença acentuada nas intensidades dos espectros UV/Vis. E nossa investigação consistiu em mostrar, através de cálculos TD- DFT, o que ocasiona essas diferenças de intensidades. Por último, estudou-se, através de cálculos TD-DFT juntamente com o modelo de solvente IEF-PCM, o deslocamento de Stokes induzido por solventes da molécula DCJTB. Os resultados observados, para efeitos de solventes nas posições dos máximos de absorção e emissão entre os dados experimentais e teóricos têm desvios médios absolutos de apenas 0,03 eV e 0,22 eV, respectivamente. Um erro sistemático foi observado quando comparou-se os dados teóricos e experimentais para as energias de emissão. Contudo, a aplicação das equações Lippert-Mataga e Bilot- Kawski nos valores dos deslocamentos de Stokes simulados com TD-DFT resultaram em excelentes coeficientes de correlação: Lippert-Mataga, R2 = 0,9982, Bilot-Kawski, R2 = 0,9998 e R2 = 0,9795 Ver menos

Abstract: The work is divided into two major parts. The first part involves studies of basic hydrolysis reaction mechanisms in the presence of copper ions, in which the first chapter deals with the evaluation of a variety of theoretical methods in describing the energy barriers of the model system¿s reaction mechanism. In the second chapter, we will deal with the study of the action of the CS1 probe in the detection of Cu 2+ , using the best methodology obtained in the first chapter. The third part will deal with electronic circular dichroism (ECD) calculations of camphor and tryptophan. Where, it has been experimentally observed that both molecules show similar intensities in the ECD spectrum and yet exhibit a marked difference difference in the intensities of UV / V spectra. Our investigation consisted in showing, through TD-DFT calculations, what causes these differences in intensities. Finally, the solvent-induced Stokes shift of the DCJTB molecule was studied by TD-DFT calculations along with the IEF-PCM solvent model. The observed results, for solvent effects at the absorption and emission maxima positions between the experimental data and theoretical have absolute mean deviations of only 0.03 eV and 0.22 eV, respectively. A systematic error was observed when comparing theoretical and experimental data for the emission energies. However, the application of the Lippert-Mataga and Bilot-Kawski equations to the values of the Stokes displacements simulated with TD-DFT resulted in excellent correlation coefficients: Lippert-Mataga, R2 = 0.9982, Bilot-Kawski, R2 = 0.9998 e R2 = 0.9795 Ver menos